綾波レイ

第一適格者 / 零号機

神秘的少女。無口で感情をほとんど表に出さない。アスカにとっては『理解できない存在』であり最大のライバル。

×アスカ：アスカは彼女への劣等感と対抗心を抱く。第24話でアスカの心を揺さぶる。

碇シンジ

第三適格者 / 初号機

アスカと共にネルフの主力パイロットとなった少年。消極的だが心優しい。

×アスカ：アスカと衝突と共依存を繰り返す。いわゆる『ツンデレ』の的。

葛城ミサト

作戦本部司令補 / 保護者

アスカとシンジの共同生活の世話係。おおらかだが戦術眼は鋭い。

×アスカ：アスカにとっては姉貴分のような存在。時に厳しく叱る。

加持リョウジ

特殊監察部 / 情報員

ネルフとゼーレの双方に顔を持つ謎の男。

×アスカ：ミサトの元恋人。アスカには『大人の男』として複雑な存在。